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J. Alloys Compd.:TiO2@ZnO异质结的合成及其在染料废水光降解处理中的应用

2021-09-08   易丝帮

本研究旨在合成并构建具有低带隙能量的半导体-半导体(S-S)异质结。合成材料主要由二氧化钛(TiO2)和氧化锌(ZnO)组成,作为光催化纳米颗粒(NPs)。该策略极大地提高了对废水处理的光降解性能和抗菌性能。通过静电纺丝技术制备复合醋酸纤维素CA@TiO2 NPs(CTO)以在聚合物基质中生成核层TiO2 NPs,然后浸入ZnO NPs悬浮液中以在纳米纤维表面沉积ZnO NPs(CTZO)。随后,将该复合垫置于700℃下进行煅烧/退火4小时,以获得复合S-S异质结纳米结构材料(TZO)。研究了合成材料的形态特征、热降解性能、化学组成和相结构。此外,使用大肠杆菌评估其抗菌性能,在阳光直射下利用亚甲基蓝(MB)和甲基红(MR)染料研究其光催化降解性能。形态特征表明,ZnO NPs很好地修饰TiO2 NPs,形成异质结结构。结果表明,与ZnO NPs(12±0.2)mm相比,TZO具有较高的抗菌作用,对革兰氏(-ve)细菌的抑菌圈为15±0.8mm。另外,在阳光直射下,复合纳米颗粒对MB和MR染料的光催化降解率接近25%和13%。染料光降解性能的提高可归因于具有低带隙能量(1.17eV)的S-S异质结结构的形成,与具有宽带隙能量(3.52eV)的TiO2相比,其在增强电子转移和光降解过程中发挥着重要作用。上述结果表明,所制备的S-S异质结纳米材料在废水处理中具有很好的应用前景。

 

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图1.S-S异质结结构光催化材料的实验步骤总结。(a)制备的CTO样品有机溶液,(b)静电纺丝装置,(c)在ZnO分散溶液中对所制备的垫子进行浸涂,以及(d)煅烧/退火过程。


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图2.使用SEM获取的样品形态:(a)CTO,(b)CTZO,(c)TZO,(d)TiO2 NPs。


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图3.不同样品的TEM图像:(a)ZnO NPs,(b)低和高分辨率下700℃煅烧的纳米纤维(TZO样品),(c)TZO样品的EDX点以及相应的元素重量和原子百分比,(d)由TEM得到的EDX映射(颜色:Ti(绿色)、Zn(蓝色)、O(红色))。


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图4.复合TiO2@ZnO S-S异质结结构的HR-TEM图像:TZO样品中的纳米颗粒以及d间距和电子衍射选定区域。


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图5.不同样品的XRD图谱分析:(a)TiO2 NPs,(b)ZnO NPs,(c)CTO,(d)CTZO,和(e)TZO。


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图6.不同样品的FTIR分析:(a)CTO,(d)CTZO和(e)TZO。


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图7.样品的TGA分析:(a)CTO,(d)CTZO和(e)TZO。


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图8.(a)不同样品的光学性质:CTO、CTZO、TZO、TiO2 NPs和ZnO NPs。(b)TZO NPs、TiO2 NPs和ZnO NPs的(F(R)hv/t)2与光子能量的关系图。(c)不同样品的带隙能量直方图。


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图9.对照、TiO2 NPs、ZnO NPs和TZO样品抑菌圈结果的光学图像。


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图10.阳光直射下合成样品(TZO)在不同时间间隔内对亚甲基蓝(MB)和甲基红(MR)的光催化降解性能。


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图11.合成样品(TZO)降解MB或MR的ln(C/C0)与时间的关系图。


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图12.纯和S-S异质结光催化材料在阳光直射下的拟议光催化机理和电子转移:(a)纯ZnO,(b)TiO2,(c)复合TiO2@ZnO S-S异质结TZO样品。

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