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ACS Appl. Polym. Mater.:通过控制溶剂/非溶剂/聚合物相互作用设计具有可调节形态

2020-05-13   易丝帮

DOI: 10.1021/acsapm.0c00386

在这项研究中,使用一种简单的一步静电纺丝技术,由微孔聚合物PIM-1制备具有可调形态和孔隙率的纤维。该方法包括将PIM-1溶解在良溶剂四氢呋喃(THF)中,将其与由THF和非溶剂(二甲基甲酰胺(DMF)或甲苯)组成的助溶剂进行静电纺丝,而无需任何后处理。由THF和不同助溶剂制得的电纺PIM-1纤维显示出纤维形态的独特变化,从纤维表面纹理的变化到横截面形状和内部/外部孔的变化。从波纹圆形到带状哑铃的横截面形状变化主要归因于屈曲不稳定性,而非溶剂的相分离可用来解释在不同溶剂/非溶剂比例下,纤维表面和纤维内部形成高度多孔结构的原因。随着甲苯含量的增加,由于相分离和纤维固化之间的竞争效应,表面孔变得更加发达,而内部孔显示出尺寸和密度的减小。来自静电纺丝过程中非溶剂诱导相分离(NIPS)产生的大孔(> 50 nm)/中孔(2-50 nm)纤维垫的分层孔隙率和来自PIM-1刚性骨架的固有微孔(<2 nm)有助于增加纤维垫的表面积。氮的物理吸附分析和对CO2吸附能力的提高证实了这些结果。在不同温度下的CO2吸附动力学以及使用重量分析法进行的吸附/解吸循环稳定性研究表明,PIM-1纤维毡在气体捕获应用中具有广阔的前景。

 

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图1.(a)PIM-1的化学结构。铝箔顶部的PIM-1电纺纤维毡具有(b)均匀性和(c)柔性。


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图2.由具有不同成分的溶液制成的初生PIM-1超细纤维的(a-c)表面和(d-f)横截面的代表性SEM显微照片。(g-i)横截面形状的示意图。


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图3.由7.5wt%PIM-1的前驱体溶液在THF中获得的PIM-1超细纤维的横截面图像显示(a)哑铃状纤维和(b)在较高放大倍率下的横截面内部微结构。


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图4.T1、T2、T3和T4 PIM-1超细纤维表面(a,d,g,j)及其相应较高放大(b,e,h,k)和横截面(c,f,i,l)的SEM显微照片。


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图5.PIM 1/THF/非溶剂系统在295.15 K下的三元相图:(a)甲苯和(b)DMF。针对选择DMF和甲苯为非溶剂的实验浊点(紫色三角形),绘制了双结点曲线(实线)、旋节线(虚线)、联系线(虚线)和临界点(空心圆)的理论预测。箭头是建议的合成路径。


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图6.(a)T4、T3、T2和T1纤维在77 K时的氮气吸附/解吸等温线;(b)PIM-1粉末和T4纤维。(c)T4、T3、T2和T1纤维在273 K时的CO2吸附/解吸等温线; (d)PIM-1粉末和T3纤维。吸附:封闭符号。解吸:开放符号。*在273 K、1 bar下的CO2吸附量为。(e)在25℃、50℃和75℃下T3纤维的CO2吸收量;(f)通过重量法,使用CO2/N2(15/85)在50℃下测得的CO2循环吸附/解吸性能。在氮气流下,在50℃下将吸附的CO2归一化为0。

 

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