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Adv. Energy Mater:抑制多硫化物溶解的阻燃和耐热型隔膜用于长循环锂硫电池

2019-11-27   易丝帮

随着电动汽车锂离子电池(LiBs)需求的快速增长,人们逐渐广泛关注其高比能量密度、低成本和可充电性能。人们普遍认为LiBs的安全性与高度易燃的隔膜和液体有机电解质密切相关,例如,聚丙烯(PP),碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)。目前,克服易燃物问题已经有大量的研究进展,虽然有效降低可燃性,但电池火灾风险仍然存在,特别是对于金属过量的锂金属电池。另外,这些电池是主要是传统的LiBsLiFePO4LiCoO2LiMn2O4等),仍然不能满足新一代电池的高能量密度的要求。-硫(Li-S)电池比容量高为1675 mA h g-1,有望用于下一代储能。但是,由于多硫化物(PS)在电解质中溶解,导致充电过程中的容量快速衰减,阻碍了商业化Li-S电池的应用。实用Li-S电池的应用具有多硫化物(PS)溶解以及易燃硫和聚合物隔膜引起的严重安全问题。

 

近日,黑龙江大学李强教授和电子科技大学何卫东、熊杰教授在国际著名期刊Advanced  Energy Materials上发表题目为“A Nonflammable and Thermotolerant SeparatorSuppresses Polysulfide Dissolution for Safe and Long-Cycle Lithium-Sulfur Batteries”的文章。在这项工作中,研究者通过电纺聚丙烯腈(PAN)和多磷酸铵(APP)制备了一种有效抑制PS溶解和高温性能的阻燃多功能锂离子电池隔膜(PAN@APP),用于稳定安全锂-硫电池。由于APP中含有丰富的胺基和磷酸根,PAN@APP隔膜与PS有很强的结合作用,其中发挥强烈的电荷排斥力以抑制带负电的PS离子和自由基传导。此外,耐火APP在高温下确保电池的稳定性。使用PAN@APP隔膜,Li-S电池在800次循环中的容量保持率为83%。因此,这种智能聚合物隔在稳定安全电池方面表现出潜在的应用前景。


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方案1.用于Li-S电池的具有热触发阻燃性能的多功能电纺隔膜的示意图。 

a)在工作中,PAN@APP作为有效的多硫化物限制剂。 

bc)热触发后,APP会熔化并覆盖电池表面隔绝空气和热量。

 

图片2.png

 

1. 

aPAN(顶部)和APP(底部)的化学结构。

bAPPLi2Sx的示意图,以及APPLi-S复合材料的结合能(Li2S8Li2S6Li2S4Li2S3Li2S2Li2S)

cPAN@APP选定区域中的CNP的元素分布图。

dePAN @ APPSEM和横截面的图像。 插图显示了PAN@APP隔膜的数码照片。 

f-hPPPANPAN @ APP隔膜使用双L的渗透装置的渗透实验。


图片3.png

 

2. 

aPPPANPAN@APP隔膜的阻燃性能。 

b)不同隔膜的燃烧时间长度。

c-e)燃烧前后S-PPS-PANS-PAN @ APP的宽扫XPS光谱。


图片4.png

 

图3. 

a)PPPANPAN@APP隔膜的平均热分析图。

b)PPPANPAN @ APP隔膜在不同的温度下Li-S电池循环性能。 

c)不同电池在120°C下的自放电行为。

d75°C时不同电池的长循环容量。


图片5.png

 

4. 

a)在0.1 mV s-1PAN@APP隔膜的CV曲线。 

b)在0.2-2C之间用PAN@APP隔膜对电池进行充电/放电。

cPAN@APP倍率率性能。 

d)以PPPANPAN @ APP为隔膜的电池在1C下的循环性能和库伦效率。 

e8000次循环的长期循环稳定性。 

f)具有的PAN @ APP隔膜的充电/放电曲线。 

g)高硫负载量(6mgS cm-2)时,PAN @ APP隔膜在0.510.05 C)至2.01 mA cm-20.2 C)的电流密度下的循环稳定性。

 

 

 

 

论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/aenm.201802441


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