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北京大学邹如强&钟瑞琴:高能金属有机骨架衍生CoS/NSCNF的构建及其在钠离子电池中的应用

2022-12-27   易丝帮

金属有机骨架(MOF)衍生碳纳米材料是一种很有前途的钠离子电池负极材料。然而,热解过程中杂原子的损失和聚集严重阻碍了其进一步应用。在此,研究者利用静电纺丝将高能MOF构造成纳米纤维,然后进行一步硫化。合成了高含量N掺杂(24.58wt%)和封装CoS纳米粒子的超大层间距(0.422nm)碳纳米纤维,钠离子的扩散性能和相行为得以改善。所得CoS/NSCNF(NSCNF为氮和硫共掺杂碳纳米纤维)在6A/g下循环2250次后具有358.5mAh/g的优异倍率性能,可用作钠离子电池负极。CoS/NSCNF优异的存储性能可归因于其丰富的N/S缺陷、扩大的碳间距和连续的一维结构,与MOF衍生碳相比,所制备材料的钠离子存储能力得以增强。密度泛函理论计算进一步表明,氮掺杂有利于增强CoS/NSCNF的钠离子吸附能力,从而提高存储性能。

 

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图1.CoS/NSCNF合成过程示意图。


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图2.(a)CoS/NSCNF和CoS/CNF的PXRD图谱和(b)拉曼光谱。CoS/NSCNF中(c)N1s和(d)S2p的高分辨率XPS光谱。


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图3.(a)MET-4@PAN的SEM照片,(b-c)CoS/NSCNF的SEM,(d-f)TEM((f)的插图是计算的层间距)以及(g)HAADF-STEM图像和EDS元素映射结果。


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图4.用于SIB的CoS/NSCNF的电化学性能。a)0.1mV/s下的CV曲线,b)0.1A/g下的GCD曲线,c)所有样品在0.1A/g下的循环性能,d)CoS/NSCNF电极的倍率性能,以及e)长循环性能(6A/g)。


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图5.用于SIB的CoS/NSCNF的电化学动力学。a)CoS/NSCNF电极在0.2-1.0mV/s的不同扫描速率下的CV曲线,b)在特定峰值电流下的Log(i)与log(v)图,c)在不同扫描速率下的赝电容贡献百分比,d)CoS/NSCNF电极的Na+扩散系数和e)GITT曲线。


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图6.用于SIB的CoS/NSCNF的相变机制。a)CoS/NSCNF在不同电压下的非原位PXRD图谱和b)非原位拉曼光谱。CoS/NSCNF电极在完全c)放电和d)充电状态下的HRTEM图像。


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图7.吸附在a)CoS(100)/CNF和b)CoS(100)/NSCNF中的单个Na原子的俯视图和相应的吸附能。棕色、白色、蓝色、亮黄色和深黄色球分别表示碳、氮、钴、硫和钠原子。吸附在c)CoS(100)/CNF和d)CoS(100)/NSCNF中的Na的电子密度差异。黄色和蓝色区域分别代表增加和减少的电子密度。e)CoS(100)/CNF和CoS(100)/NSCNF的DOS(态密度),费米能级用虚线标记。

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