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重庆大学张慧娟&王煜:CoNi/Ti4O7@NS-CNFs的制备及其作为锌-空气电池双功能催化剂的应用

2023-03-20   易丝帮

随着科技的进步,取代贵金属的过渡金属催化剂得到了广泛的研究,但固有活性和稳定性的不足限制了其在电催化领域的应用。在此,研究者通过静电纺丝法将CoNi合金纳米粒子负载在Ti4O7载体上并嵌入到N,S掺杂碳纳米纤维中。制备的CoNi/Ti4O7@NS-CNFs显示出令人满意的ORR和OER活性,电位差低至0.664V,在长期测试中表现出高度稳定性,优于迄今为止报道的大多数过渡金属催化剂。因此,用制备的催化剂构建的锌空气电池具有165.7mW/cm2的最大功率密度,比容量为788.4mAh/gZn(分别比Pt/C+IrO2高1.61倍和1.14倍)。S元素和耐腐蚀的Ti4O7的加入对所制备的催化剂的形态和活性起着重要作用,其优化了活性中心的分布和电子结构,并且提高了催化剂的稳定性。总体而言,该工作为探索其他高效过渡金属提供了一种可行性方案。

 

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图1.CoNi/Ti4O7@NS-CNFs催化剂合成示意图


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图2.(a-c)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs的不同放大倍率SEM和TEM图像,(d)HRTEM图像,(e)HAADF-STEM和相应的元素映射。


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图3.(a)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs的XRD图谱,插图为(111)峰的放大图。(b)不同催化剂的拉曼光谱。(c)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs的N2吸附-解吸等温线。催化剂中(d)O1s、(e)N1s、(f)S2p、(g)Co2p、(h)Ni2p和(i)Ti2p的高分辨率XPS光谱。


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图4.(a)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs在N2饱和和O2饱和的0.1M KOH溶液中的ORR CV曲线。(b)各种催化剂在O2饱和的0.1M KOH溶液中于1600rpm下的LSV曲线。(c)不同催化剂的Tafel图。(d)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs在400-2400rpm范围内的LSV曲线。(e)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs和Pt/C在有无1.0M甲醇的0.1M KOH中的i-t曲线。(f)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs和Pt/C在1.0V下的i-t曲线。


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图5.(a)各种催化剂在1M KOH溶液中的OER LSV曲线。(b)各种催化剂的Tafel图。(c)各种催化剂的EIS奈奎斯特图(插图为拟合的等效电路)。(d)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs在40-120mV/s范围内的CV曲线。(e)1.05V时的电容电流与扫描速率的函数关系。(f)CoNi/Ti4O7@NS-CNFs在3000次循环前后的LSV曲线。


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图6.(a)锌空气电池示意图。(b)开路电压,(c)放电极化曲线和功率密度曲线,(d)电流密度为5mA/cm2时的比容量曲线,(e)电流密度为5mA/cm2时的放电-充电循环曲线,充电/放电时间为20分钟。

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